Reacción de Nicholas

La reacción de Nicholas es una reacción orgánica donde un dicobalt propargylic octacarbonyl-estabilizado cation se reacciona con un nucleophile. Oxidative demetallation da alkylated deseado alkyne.

Se han publicado varias revisiones.

Mecanismo de reacción

La adición de dicobalt octacarbonyl a un éter propargylic (1) da los 2 intermedios dicobalt. La reacción con HBF o ácido de Lewis da la llave dicobalt propargylic octacarbonyl-estabilizado cation (3a y 3b). La adición de un nucleophile seguido de una oxidación suave da alkyne substituido deseado (5).

Los intermedios probables en las reacciones, [(propargylium) Co (Colorado)] cation 3, poseyeron la estabilidad considerable. Era, de hecho, posible observar estos cations por H NMR en 10°C cuándo generado usando d-trifluoroacetic el ácido. Más tarde, Connor y Nicholas eran capaces de aislar las sales de tal cations 3 como sólidos estables, rojo oscuro por el tratamiento de Co (Colorado)-complexed propargyl alcohols con el exceso fluoroantimonic ácido o ácido tetrafluoroboric etherate. La razón que estos complejos son tan notablemente estables es debido a delocalization significativo del precio de cationic en Co (Colorado) mitad.

Véase también



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